之后,王思懿开始进军演艺界,20岁那年,她参演了人生的首部电视剧《刘伯温传奇》,虽然演技青涩,但外貌与气质却格外出众,这也让他次年又接了一部电视剧《包青天》。每次在剧组,王思懿也知道自己非科班出身,演技不够扎实,所以她成为了那个最勤奋的龙套演员。就这样,在演艺界沉淀了多年后,她接到了《水浒传》剧组的邀请,并在剧中饰演了“潘金莲”一角。
王思懿以模特身份出道,曾获“台北十大模特”的称号,之后转战娱乐圈,曾演出过《包青天》《红尘无泪》《国姓爷传奇》等作品。1998年王思懿因在《水浒传》中饰演潘金莲而爆红,从此打开知名度,之后赴内地发展并且定居在北京。